Головна

Перетворення первинних ароматичних амінів через солі арилдиазония

  1.  I.1.1. перетворення амінокислот
  2.  IV. перетворення диявола
  3.  А. Перенесення понять через дисциплінарні кордону
  4.  Алгоритм проведення первинних реанімаційних заходів у недоношених дітей, що народилися до завершення 32 тижні вагітності
  5.  Алгоритм розрахунку теплопередачі через непроникні стінки
  6.  Алкілування аміаку і амінів
  7.  Алкілування і ацилювання амінів

Солі арилдиазония, які легко виходять з первинних ароматичних амінів реакцією діазотування, є надзвичайно реакційноздатні сполуками. Їх хімічні властивості використовуються для введення в бензольне кільце різних функціональних груп.

Реакції, в які вступають солі арилдиазония, поділяють на два типи: а) з виділенням азоту і б) без виділення азоту.

а) Реакції солей арилдиазония з виділенням азоту.

Ці перетворення є реакції нуклеофільного заміщення, при яких замість минає у вигляді молекули азоту діазоніевой групи в бензольне кільце вводиться нуклеофільних частка.

 
 


§ Нагрівання водних розчинів солей арилдиазония призводить до заміщення діазоніевой групи на гідроксил з утворенням фенолів.

 
 


§ Заміщення діазоніевой групи на йод при взаємодії з розчином йодиду калію:

 
 


§ Заміщення діазоніевой групи на хлор, бром, ціано або нітрогрупу при взаємодії з відповідними солями міді (I) (реакція Зандмейера).

 
 


хлорбензол

бромбензол бензонітрил

нітробензол

§ Заміщення діазоніевой групи на фтор при нагріванні тетрафторборатів арилдиазония (реакція Шімана).


§ Заміщення діазоніевой групи на водень при дії фосфорноватистой кислоти.

 
 


б) Реакції солей арилдиазония без виділення азоту

§ Відновлення до арілгідразінов за допомогою сульфіту натрію або дихлорида олова в соляній кислоті.

 
 


фенілгідразин

§ Реакція азосочетанія - взаємодія солей діазонію з фенолами і ароматичними амінами, Що протікає як електрофільне заміщення,з утворенням азосоединений, Наприклад, при реакції хлориду фенілдіазонія з фенолом утворюється 4-гідроксіазобензол.

 
 


Аналогічно проходить його взаємодія між хлоридом пара-нітрофенілдіазонія і N, N-діметіланіліном.

 
 


4- (N, N-диметиламіно) -4'-нітроазобензол

Реакція азосочетанія знаходить широке застосування для синтезу різноманітних азобарвників. Так, відомий кислотно-основний індикатор метилоранж, що відноситься до класу азобарвників, отримують з сульфаниловой кислоти і N, N-диметиланилина.

       
   
 
 


метилоранж

Для ілюстрації використання перетворень первинних ароматичних амінів в органічному синтезі наведемо приклад отримання мета-діхлорбензола з бензолу. Атоми хлору можна було б вводити в бензольне кільце електрофільним хлорування, Однак друге хлорування призвело б в основному до пара- і орто-діхлорбензолам, оскільки атом хлору в хлорбензолі є ориентант першого роду. Тому можна зробити в такий спосіб. Бензол нітрит сумішшю концентрованих азотної та сірчаної кислот до нітробензолу, який в умовах електрофільного заміщення хлорують до мета-нітрохлорбензола. мета-Нітрохлорбензол Відновлюють, наприклад, сульфідом натрію, отриманий мета-хлоранілін диазотируют і сіль діазонію вводять в реакцію Зандмейера з хлоридом міді (I).




 Реакції електрофільного заміщення |  Завдання і вправи

 способи отримання |  Властивості дикарбонових кислот |  малоновий ефір |  Завдання і вправи |  Відновлення азотовмісних сполук |  Алкілування аміаку і амінів |  основность амінів |  Алкілування і ацилювання амінів |  Взаємодія первинних і вторинних амінів з альдегідами і кетонами |  Взаємодія амінів з азотистої кислотою |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати