На головну

Відхилення від закону Рауля

  1.  H) відноситься до другої половини цього Закону
  2.  IV. Розум і справедливість за законами своєї внутрішньої природи повинні з часом набути більш широкий простір серед людей і сприяти стабільності гуманного духу людей
  3.  V. ПРО ЗМІНИ У ЗАКОНАХ ПРО ШЛЮБ, сім'ю і опіку
  4.  Олександр I, вихований «за законами розуму і в принципі чесноти», запрошує до Росії Валентина Гаюї
  5.  Аналогія закону і аналогія права
  6.  КВИТОК 12 Закон Оукена. Причинно-наслідкові зв'язки і функціональні залежності, що лежать в основі закону.
  7.  Квиток №32. Закон: поняття та види. Принцип верховенства закону.

У реальних розчинах закон Рауля застосуємо для розчинника лише в нескінченно розведених розчинах. У більш концентрованих розчинах за рахунок сил міжмолекулярної взаємодії спостерігаються відхилення від закону Рауля.

а) позитивні відхилення

якщо ; >  , Тобто сили взаємодії між однорідними молекулами більше, ніж між різнорідними, то  > 0 (обсяг збільшується), а  > 0 (тепло поглинається). При цьому за рахунок ослаблення сил взаємодії вихід молекул в парову фазу полегшується і тиск пари над реальним розчином стає більше, ніж над ідеальним:

> , > .

Позитивні відхилення спостерігаються в системах: етанол - діетиловий ефір; бензол - ацетон; кисень - азот і інших.

б) негативні відхилення від ідеальної поведінки характерні для розчинів, компоненти яких взаємодіють один з одним сильніше, ніж однорідні молекули, тобто ?А-В > ?А-А; ?А-В > ?В-В .

При цьому виникають водневі зв'язки, відбувається сольватация, а іноді утворюються хімічні сполуки. Теплота при змішуванні виділяється,  <0; обсяг при змішуванні зменшується,  <0; вихід молекул в пар ускладнюється і < , < .

Такі відхилення спостерігаються в системах хлороформ - бензол; вода - сірчана кислота та інших.

Малюнок 1.5 - Залежність тиску пари від складу розчину в реальних системах: а) позитивні відхилення; б) негативні відхилення від закону Рауля

Іноді при одних співвідношеннях компонентів в розчині спостерігаються позитивні відхилення, при інших - негативні. Приклад - розчин піридину у воді (рисунок 1.6).

Залежність загального тиску від складу рідини в системах з відхиленнями від закону Рауля буде також нелінійної (малюнки 1.5 і 1.6).

Малюнок 1.6 - Тиск в системі піридин - вода

У системах зі значними відхиленнями від закону Рауля на діаграмі Рзаг = F (Xж) можлива поява екстремуму (мінімуму або максимуму). Екстремум може з'явитися і при невеликому відхиленні від ідеальної поведінки, якщо тиск пари над чистими компонентами мало відрізняються один від одного, тобто  (Рисунок 1.7).

Малюнок 1.7 - Криві загального тиску з максимумом

 



 осмотичний тиск |  Активність. коефіцієнт активності

 РОЗЧИНИ |  Способи вираження складу розчину |  Закон Рауля. ідеальні розчини |  Підвищення температури кипіння ідеального розчину |  Зниження температури замерзання розчину |  Розчинність твердих речовин в рідині |  Розчинність газів у рідині |  Взаємна розчинність рідин |  Склад пара і рідини. закони Коновалова |  Поділ бінарних сумішей шляхом перегонки |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати