Головна |
W - термодинамічна ймовірність.
Термодинамічна аномалія полімерів:
Умови самовільного розчинення:
?Н <0 - подібне розчиняється в подібному;
?S> 0 - перемішування: число способів розташування молекули в розчині різко зростає.
Контракція - зменшення обсягу ВМС внаслідок ущільнення системи при одночасному збільшенні маси ВМС. кінетика набухання, тобто зміна швидкості набухання в часі йде за механізмом реакції першого порядку. Швидкість набухання визначається формулою: де kH - константа набухання
Термодинаміка розчинення: При розчиненні полярних ВМВ в полярних р-ях Дельтана меньше0 р-е йде за рахунок ентальпійного фактора -неполярние ВМВ в неполярних р-лях дельта Н = 0S> 0 розчиняється за рахунок ентропійного фактора.-Жёсткоцепние ВМВ розчиняються тільки якщо Дельтана < 0
Осмотические властивості розчинів ВМВ. осмотичнийтиск розчинів полімерних неелектролітів. відхилення від закону Вант-Гоффа. рівняння Галлера. визначення молекулярної маси полімерних неелектролітів. вимір осмотичного тиску розчинів поліелектролітів.
Закон Ван-Гоффа:
Мал. 3. 1 - ідеальна крива; 2 - реальна крива (гнучкість макромолекул)
Вириальне розкладання в ряд:
tg? = A2 - другий вириальне коефіцієнт, характеризує взаємодію полімеру і розчинника. Чим вище його значення, тим краще взаємодія з розчинником і вище спорідненість полімеру до розчинника. При А2 = 0 полімер не взаємодіє з розчинником (ідеальний розчинник). При А2 <0 полімер утворює нову фазу.
Рівняння Галлера:?осм =RT / M * c + ?c2 (квадраті)
?осм-осмотичний тиск
M-молярна маса ВМВ З-концентрація розчину, г / л?-коефіцієнт враховує гнучкість і форму макромолекули.
Осмотичний тиск поліелектролітів.Мембранна рівновага Доннана-рівновагу в системі р-ів, разделённихмембраной, непроникною хоча б для одного виду присутності в системі іонів.
Ефект Гіббса-Доннанадисбаланс заряджених іонів між кров'ю і діалізується розчином через проникності діалізної мембрани зарядженими білками. Заряджені розчини пересуваються уздовж градієнта заряду до досягнення електронейтральності в кров'яному контурі і в частині діалізірующего розчину, створюючи так званий потенціал Доннана. Ефект Гіббса-Доннана впливає на дифузний транспорт при діалізі, так як тільки градієнти концентрації в перевищення потенціалу Доннана здатні забезпечувати дифузійний транспорт.Рівняння мембранного рівноваги: ??х = с (квадраті) Нар. / Z * Cвн + 2 * снаря.
1) снаря » Cвн х = снаря / 2
2) Cнар « Свн х = с (в квадраті) / z * Cвн
3) снаря = Свн. X = Cнар / z * 2
Набухання і раствореніВМВ. механізмнабуханія. вплив різних чинників на ступінь набухання. ліотропні ряди іонів. | В'язкість р-овВМВ. відхилення розчинів від ВМВ від рівнянь Ньютона і Паузейля. уравненіеБінгама. пояснення аномальної в'язкості розчинів полімерів. асиметрія макромолекул.
Оптичні властивості колоїдних розчинів. Опалесценция і конус Тиндаля. | Будова колоїдної частинки. Ядро, гранула, міцела. | Вплив електролітів на величину дзета-потенціалу. Явища перезарядки колоїдних частинок при додаванні індиферентного і неіндіфферентного електроліту. | Електрокінетичні явища 1 і 2 роду. електрофорез і електофоретіческіе методи дослідження в фармації. вимір електрофоретичної рухливості і елктрокінетіческого потенціалу. | Електроосмос. електроосмотіческій метод вимірювання електрокінетичного потенціалу. | Коагуляція. коагуляція швидка і повільна. Коагуляція золів електролітами. Правило Шульце-Гарді. Поріг коагуляції та методи його визначення. | Коагуляція золів сумішами електролітів. антагонізм, синергізм і адитивна дія електролітів. чергування зон коагуляції. звикання золів. | Стабілізація колоїдних систем. Іонна і молекулярна стабілізація. Захист золів від коагуляції за допомогою високомолекулярних речовин. сенсибілізація | Поняття про ВМВ. методи отримання ВМВ. клас-ціяВМВ. застосування ВМВ в фармації. | Кристалічний і аморфний стан ВМВ. механічні властивості ВМВ. зв'язок між будовою і механічними властивостями полімерів. фізичний стан. полімерів. |