Головна |
Комплексні іони різних комплексних сполук за ступенем своєї міцності і стійкості значно відрізняються один від одного. Одні з них характеризується високою міцністю, практично не дисоціюють у водних розчинах, деякі не руйнуються навіть під дією сильних реагентів і тривалому нагріванні. До стійким комплексним іонів відносяться, наприклад: [Рt (NН3)6]4+, [Fe (CN)6]3+, [Fe (CN)6]4+. Тому в розчинах комплексних солей, що містять зазначені іони, не вдається визначити наявність іонів Pt4+, Fe2+, Fe3+, CN-, Використовуючи звичайні реактиви, застосовувані при хімічному аналізі
Інші комплексні іони менш стійкі. Наприклад, іон [Ag (CN)2]- в комплексної солі К [Ag (CN)2] У водних розчинах дисоціюють, хоча і в малому ступені, за рівнянням:
[Ag (CN)2]- < > Ag+ + 2CN-.
Тому іон Ag + можна виявити за допомогою чутливих реактивів на іон срібла. Ще менш стійкий комплексний іон [Ag (NН3)2]+ з атомом срібла в якості комплексоутворювача, він в ще більшому ступені піддається дисоціації у водних розчинах.
Дисоціація комплексних іонів, подібно дисоціації молекул звичайних електролітів, є процесом оборотним і підкоряється закону дії мас. Процес характеризується відповідною константою дисоціації, яку в даному випадку називають константою нестійкості і позначають Кн.:
,
.
Чим менше константа нестійкості комплексного іона, тим більше стійкий комплексний іон, що можна бачити з даних табл. 1.
1 Таблиця
Приклади комплексних з'єднань. константи нестійкості
комплексних іонів
комплексне з'єднання | комплексоутворювач | координаційне число | Ступінь окислення комплексоутворювача | Комплексний іон. | Заряд комплексного іона | Константа нестійкості комплексного іона |
K [Ag (CN)2] | Ag | +1 | [Ag (CN)2] | 1 | 8 · 10-22 | |
[Ag (NH3)2] Cl | Ag | +1 | [Ag (NH3)2] | 1+ | 9,3 · 10-8 | |
[Cu (NH3)4] SO4 | Cu | +2 | [Cu (NH3)4] | 2+ | 2,1 · 10-13 | |
K2[HgJ4] | Hg | +2 | [HgJ4] | 2 | 1,5 · 10-30 | |
K3[Fe (CN)6] | Fe | +3 | [Fe (CN)6] | 3 | 1 · 10-31 | |
K4[Fe (CN)6] | Fe | +2 | [Fe (CN)6] | 4 | 1 · 10-24 |
Надзвичайно мала величина Кн для комплексного іона [Fe (CN)6]3 вказує на те, що зв'язки між іоном Fe3+ і іонами CN- дуже міцні, вони є неіоногенними, тому при розчиненні солі не вдається виявити наявність вільного іона Fe3+ за допомогою якісних реакцій.
У цьому виявляється відмінність комплексних з'єднань від так званих подвійних солей. Останні представляють солі, утворені двома металами і однією кислотою, вони можуть утворитися, наприклад, при кристалізації з розчину, що містить дві солі. Наприклад, якщо в розчині містився сульфат калію До2SО4 і сульфат алюмінію Al2(SO4)3 , То при кристалізації утворюється подвійна сіль * КAl (SО4)2· 12Н2О. При розчиненні подвійні солі дисоціюють на ті ж іони, з яких вони утворилися:
КА1 (SO4) 2 < > До+ + Al3+ + 2SO42,
тому можна за допомогою якісних реакцій переконатися, що в розчині присутні самостійні іони Al3+ і SO42.
Федеральне агентство з освіти | Волгоград 2010 | ВСТУП | ПРАВИЛА БЕЗПЕКИ | Загальні відомості про комплексні сполуки | Досвід 1. Визначення природи солей | Дослід 4. Електролітична дисоціація аммиакатов | Швидкість гомогенних та гетерогенних реакцій | Залежність швидкості реакції від температури | Приклади розв'язання задач |