Головна |
Як будь-які високодисперсні системи, частинки яких схильні до теплового руху, розчини ВМС мають осмотичним тиском. Воно визначається концентрацією полімеру, але практично завжди має дуже мале значення навіть в порівняно концентрованих розчинах. Це пояснюється тим, що внаслідок великої середньої молярної маси число частинок дисперсної фази в одиниці об'єму розчину полімеру на кілька порядків менше числа молекул в розчинах низькомолекулярних сполук з аналогічною масовою часткою розчиненої речовини.
Однак навіть в порівняно розведених розчинах ВМС виміряний осмотичнийтиск (крива 1 на рис. 75) виявляється більшим, ніж обчислена за рівнянням Вант-Гоффа (росм. = CRT) (крива 2 на рис. 75).
Мал. 75. Залежність осмотичного тиску від концентрації розчину ВМС: 1 - певна експериментально; 2 - розрахована за рівнянням Вант-Гоффа.
Відхилення це виявляється більш помітним в розчинах з гнучкими макромолекулами. Пояснюється це тим, що для довгих гнучких макромолекул характерна так звана сегментарная форма молекулярно-кінетичного руху. Окремі частини макромолекули (сегменти), розташовані порівняно далеко один від одного, виявляються незалежними у своєму тепловому русі. Це призводить до того, що макромолекула веде себе в розчині як кілька молекул меншого розміру або кілька окремих кінетичних елементів. Чим більш гнучкою і асиметричною є макромолекула в розчині, тим більше виміряне осмотичнийтиск відрізняється від теоретично обчисленого, і тим сильніше воно зростає при збільшенні концентрації. Щоб використовувати закон Вант-Гоффа, в нього потрібно для кожного полімеру вводити свій поправочний коефіцієнт ? (визначається дослідним шляхом), що враховує форму макромолекул в розчині, їх гнучкість і спорідненість до розчинника.
росм. = + ?с2
де с - вагова концентрація полімеру; М - середня молярна маса полімеру.
Чергування зон коагуляції | Коагуляції золів сумішами електролітів | швидкість коагуляції | колоїдний захист | Роль процесів коагуляції в промисловості, медицині, біології | Розчини високомолекулярних сполук | Здатність частинок дисперсної фази коагулировать під впливом зовнішніх чинників, наприклад, при додаванні електролітів, зміну температури. | Загальна характеристика високомолекулярних сполук | Класифікація полімерів | Набухання і розчинення ВМС |