Головна

Класифікація помилок кількісного аналізу

  1.  Cpeдcтвa аналізу ознак вторгнення
  2.  I. Два підходу в психології - дві схеми аналізу
  3.  II. Класифікація клініки дитячої щелепно-лицьової хірургії Білоруського державного медичного університету.
  4.  IV. Вимоги до водопостачання і каналізації
  5.  Quot; Обмеженість "фінансового аналізу проекту
  6.  TNM Клінічна класифікація
  7.  TNM Клінічна класифікація

Помилки кількісного аналізу условноподразделяют на грубі, систематичні і випадкові.

Грубі помилки, зумовлені недотриманням методики аналізу, очевидні. Вони усуваються при повторному проведенні аналізу з дотриманням всіх необхідних умов, передбачених методикою аналізу.

Систематична помилка.

розрізняють: систематичну помилку и процентну систематичну помилку.

систематична помилка результату аналізу ?0 - Це статистично значуща різниця між середнім Хср і істинним ? значеннями вмісту визначається компонента:

?0 = Хср - ? (1)

Систематична помилка результату аналізу може бути більше нуля, менше нуля або дорівнює нулю.

Відсоткова систематична помилка {відносна величина систематичної помилки) - Це систематична помилка, виражена у відсотках від істинного значення ? визначається величини:

? = (|Х- ?) | / ? ) * 100% (2)

Основні джерела систематичних помилок наступні.

методичні - Обумовлені особливостями методики аналізу. Наприклад, аналітична реакція пройшла не до кінця; є втрати осаду внаслідок його часткової розчинності в розчині або при його промиванні і т. д.

інструментальні - Обумовлені недосконалістю використовуваних приладів і обладнання. Так, наприклад, систематична помилка зважування на лабораторних аналітичних вагах становить ± 0,0002 г. Систематична помилка в титриметричних методах аналізу вноситься внаслідок неточності калібрування бюреток, піпеток, мірних колб і т. Д.

індивідуальні - Обумовлені суб'єктивними якостями аналітика. Так, наприклад, дальтонізм може впливати на визначення кінцевої точки титрування при візуальної фіксації зміни забарвлення індикатора.

Випадкові помилки.

Випадкові помилки показують відміну результатів паралельних визначень один від одного і характеризують відтворюваність аналізу. Причини випадкових помилок однозначно вказати неможливо. При багаторазовому повторенні аналізу вони або не відображаються, або мають різні чисельні значення і навіть різні знаки.

При статистичній обробці результатів кількісного аналізу використовують вибірку, яка описується розподілом Стьюдента (Стьюдент - це англійський хімік В. Госсет, що писав під псевдонімом «Стьюдент»).

Розподілом Стьюдента переважно користуватися при кількості паралельних визначень п <20. На практиці в кількісному аналізі зазвичай проводять не нескінченно велика кількість визначень, а п = 5-6 незалежних визначень.

Розраховують наступні метрологічні параметри відповідно до розподілу Стьюдента.

середнє, т. е. середнє значення визначається величини

Хср = ?Хi / п (3)

відхилення di = Xi - Xcp - випадкове відхилення i-того результату від середнього. (4)

Стандартне відхилення (або середнє квадратичне відхилення) S розраховується:

___

S = v (? (X- Хср)2/ (N-1)) (5)

Стандартне відхилення середнього (Середня квадратична помилка середнього арифметичного) Sxвизначається:

___

Sx = v (? (X- Хср)2/ (N (n-1)) (6)

Стандартні відхилення S і Sxхарактеризують відтворюваність кількісного аналізу. Чим менше S і Sx, Тим відтворюваність вище.

Довірчий інтервал (довірчий інтервал середнього) - Інтервал, в якому із заданою довірчою ймовірністю Р знаходиться дійсне значення визначається величини (генеральна середнє). Підсумковий результат представляється у вигляді: Хср ± ? Хср,

де ? Хср - полушіріна довірчого інтервалу.

Довірча ймовірність Р - Ймовірність знаходження дійсного значення визначається величини а в межах довірчого інтервалу. Змінюється від 0 до 1 або (що те ж саме) від 0% до 100%. В аналізі довірчу ймовірність найчастіше приймають рівною Р = 0,95 = 95% і позначають як Р0,95.

Напівширину довірчого інтервалу срзнаходять за формулою: ?Хср = tp,f * Sx, (7)

де tp,f - коефіцієнт нормованих відхилень (коефіцієнт Стьюдента, функція Стьюдента, критерій Стьюдента), який залежить від довірчої ймовірності Р і числа ступенів свободи f = п - 1, т. Е. Від числа п проведених визначень.

чисельні значення tp,f розраховані для різних можливих величин Р і п іпріведени в довідниках.

Чим більше п, Тим менше tp,f. Однак при п> 5 зменшення tp,f вже порівняно невелика, тому на практиці зазвичай вважають достатнім проведення п'яти паралельних визначень (п = 5).

Відносна (процентна) помилка середнього результату

? = (? Хср / Хср) * 100% (8)

Виняток грубих промахів.Деякі з результатів одиничних визначень можуть помітно відрізнятися від інших результатів і викликати сумніви в їх достовірності. Для того щоб статистична обробка результатів кількісного аналізу була достовірною, вибірка повинна бути однорідною, тобто вона не повинна бути обтяжена сумнівними результатами - так званими грубими промахами. Ці грубі промахи необхідно виключити із загального обсягу вибірки, після чого можна проводити остаточне обчислення статистичних характеристик.




 ПРАВИЛА ТЕХНІКИ БЕЗПЕКИ |  ПРИ РОБОТІ В ХІМІЧНІЙ ЛАБОРАТОРІЇ |  Техніка безпеки при роботі під вакуумом |  І отруєннях хімічними речовинами |  Механічні і фізичні методи очищення посуду |  Хімічні методи очищення посуду |  Фільтрування та центрифугування |  кристалізація |  перегонка |  сублімація |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати