На головну

серусодержащие з'єднання

  1. I. Різьбові з'єднання.
  2. азотисті сполуки
  3. Можливість приєднання до Росії монголо-тибето-китайського Сходу
  4. Вибір норм точності деталей нарізного сполучення
  5. Вибір посадок для шліцьового евольвентного з'єднання
  6. високомолекулярних сполук
  7. Галогени і галогенсодержащие з'єднання

Про кількість сірчистих сполук в нафтах судять за результатами визначення загального вмісту сірки, вираженого у відсотках. Такий аналіз є непрямим і не дає точного уявлення про зміст, розподіл по фракціям і молекулярній структурі сірчистих сполук в нафтах. Орієнтовно можна прийняти, що кількість серусодержащих з'єднань в нафти в 10-12 разів перевищує кількість сірки, визначеної з аналізу. Очевидно, для низкокипящих фракцій цей коефіцієнт трохи нижче, а для високомолекулярних залишків може доходити до 15.

Сірка є найбільш поширеним гетероелементом в нафтах і нафтопродуктах. Зміст її в нафтах коливається від сотих часток до 5-6% мас., Рідше до 14% мас.

Розподіл сірки по фракціям залежить від природи нафти і типу сірчистих сполук. Як правило, їх зміст збільшується від низкокипящих до висококиплячих і досягає максимуму в залишку від вакуумної перегонки нафти - гудроні. У нафтах ідентифіковані наступні типи сірковмісних сполук:

1) елементна сірка і сірководень - не є безпосередньо сероорганических сполуками, але з'являються в результаті деструкції останніх;

2) меркаптани - Меркаптани, що володіють, як і сірководень, кислотними властивостями і найбільш сильною корозійної активністю;

3) аліфатичні сульфіди (тіоефіри) - нейтральні при низьких температурах, але термічно мало стійкі і розкладаються при нагріванні понад 130-160 ° С з утворенням сірководню і меркаптанів;

4) моно- і поліциклічні сульфіди - термічно найбільш стійкі.

Елементна сірка міститься в розчиненому стані (до 0,1% мас.) В нафтах, пов'язаних з вапняковими відкладеннями. Вона володіє сильною корозійної активністю, особливо до кольорових металів, зокрема, по відношенню до міді і її сплавів.

Сірководень (H2S) виявляється в сирих нафтах не так часто і значно в менших кількостях, ніж в природних газах, газоконденсату і нафтах.

Меркаптани (Меркаптани) мають будову RSH, де R - вуглеводневий заступник всіх типів (алканів, цикланів, аренов, гібридних) різної молекулярної маси. Температура кипіння індивідуальних алкілмеркаптанов З16 становить при атмосферному тиску 6-140 ° С. Вони мають сильно неприємним запахом. Це властивість їх використовується в практиці газопостачання для попередження про несправності газової лінії. Як одоранту побутових газів використовується етилмеркаптан.

Виявлена ??наступна закономірність: меркаптанової сірка в нафти і газоконденсату зосереджена головним чином в головних фракціях.

Елементна сірка, сірководень і меркаптани як вельми агресивні сірчисті з'єднання є найбільш небажаною складовою частиною нафт. Їх необхідно повністю видаляти в процесах очищення всіх товарних нафтопродуктів.

Сульфіди (тіоефіри) складають основну частину сірчистих сполук в паливних фракціях нафти (від 50 до 80% від загальної сірки в цих фракціях). Нафтові сульфіди поділяють на дві групи: діалкілсульфіди (тіоалкани) і циклічні діалкілсульфіди RSR '(де R і R' - алкільні заступники). Тіоалкани містяться переважно в парафінистих нафтах, а циклічні - в нафтенових і нафтено-ароматичних. Тіоалкани C2-C7 мають низькі температури кипіння (37-150 ° С) і при перегонці нафти потрапляють в бензинові фракції. З підвищенням температури кипіння нафтових фракцій кількість тіоалканов зменшується, і у фракціях вище 300 ° С вони практично відсутні. У деяких легких і середніх фракціях нафт в невеликих кількостях (менше 15% від сумарної сірки в цих фракціях) знайдені дисульфіди RSSR '. При нагріванні вони утворюють сірку, сірководень і меркаптани.

Моноциклічні сульфіди є п'яти- або шести-членні гетероцикли з атомом сірки. Крім того, в нафтах ідентифіковані поліциклічні сульфіди і їх різноманітні гомологи, а також тетра-і пентацікліческіе сульфіди.

У середніх фракціях багатьох нафт переважають тіоціклани в порівнянні з діалкілсульфідамі. Серед тіоцікланов, як правило, більш поширені моноциклічні сульфіди. Поліциклічні сульфіди при розгоні нафт переважно потрапляють в масляні фракції і концентровані в нафтових залишках.

Все серусодержащие з'єднання нафт, крім низькомолекулярних меркаптанів, при низьких температурах хімічно нейтральні і близькі за властивостями до арен. Промислового застосування вони поки не знайшли через низьку ефективність методів їх виділення з нафт. В обмежених кількостях виділяють з середніх (гасових) фракцій деяких нафт сульфіди для подальшого окислення в сульфони і сульфокислоти. Сірчисті з'єднання нафт на даний час не отримують, а знищують гідрогенізаційного процесами. Утворений при цьому сірководень переробляють в елементну сірку або сірчану кислоту. У той же час в останні роки в багатьох країнах світу розробляються і інтенсивно вводяться великотоннажні промислові процеси по синтезу сірчистих сполук, аналогічних нафтовим, що мають велику народно-господарську цінність. Серед них найбільше промислове значення мають меркаптани. Метилмеркаптан застосовують у виробництві метіоніну - білкової добавки в корм худобі і птиці. Етилмеркаптан - одорант паливних газів. Меркаптани C1-C4 - Сировина для синтезу агрохімічних речовин, застосовуються для активації (осернением) деяких каталізаторів в нафтопереробці. Меркаптани від бутілмеркаптана до октадецілмеркаптана використовують у виробництві присадок до мастильних і трансформаторних масел, до мастильно-охолоджуючих емульсій, що застосовуються під час холодної обробки металів, у виробництві детергентів, інгредієнтів гумових сумішей. Меркаптани З816 є регуляторами радикальних процесів полімеризації у виробництві латексів, каучуків, пластмас. Серед регуляторів полімеризації найбільше значення мають третинний додецілмеркаптан і нормальний додецілмеркаптан. Меркаптани застосовують для синтезу флотореагентов, фотоматеріалів, барвників спеціального призначення, в фармакології, косметиці і багатьох інших областях. Сульфіди служать компонентами при синтезі барвників, продукти їх окислення - сульфоксиди, сульфони і сульфокислоти - використовують як ефективні екстрагентів рідкісних металів і флотореагенти поліметалічних руд, пластифікатори і біологічно активні речовини. Перспективно застосування сульфідів і їх похідних в якості компонентів ракетного палива, інсектицидів, фунгіцидів, гербіцидів, пластифікаторів, комплексообразователей і т. Д. За останні роки різко зростає застосування поліфеніленсульфідних полімерів. Вони характеризуються хорошою термічною стабільністю, здатністю зберігати відмінні механічні характеристики при високих температурах, чудовою хімічною стійкістю і сумісністю з самими різними наповнювачами. Тверді покриття з поліфенілсульфіда легко наносять на метал, забезпечуючи надійний захист його від корозії.

Тіофен і 2-метилтіофену є ефективними виносітелямі з'єднань марганцю з карбюраторних двигунів при використанні в якості антидетонатора ціклопентадіенілкарбоніл марганцю

З огляду на наявність значних ресурсів серусодержащих з'єднань в нафтах, виключно актуальною є проблема їх вилучення та раціонального застосування в народному господарстві.

 




Т. П. Макарова, Е. І. Марданова, Л. Ф. Корепанова 6 сторінка | Т. П. Макарова, Е. І. Марданова, Л. Ф. Корепанова 7 сторінка | Т. П. Макарова, Е. І. Марданова, Л. Ф. Корепанова 8 сторінка | Т. П. Макарова, Е. І. Марданова, Л. Ф. Корепанова 9 сторінка | Макарова Т. П., Марданова Е. І., Корепанова Л. Ф. | ЗАГАЛЬНІ ВКАЗІВКИ | Елементної І фракційний склад НАФТИ | парафінові вуглеводні | нафтенові вуглеводні | ароматичні вуглеводні |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати