загрузка...
загрузка...
На головну

Внешнеорбітальние і внутріорбітальной комплекси

  1. А) Органічні симптомокомплекси
  2. Аудиторні технічні комплекси
  3. Аеродромні радіолокаційні комплекси
  4. Б) Симптомокомплекси зміненої свідомості
  5. Б) Точки зору, відповідно до яких визначаються симптомокомплекси
  6. В) Симптомокомплекси аномальних афективних станів
  7. ВАШІ КОМПЛЕКСИ

Для катіонів d- елементів характерні октаедричні комплекси. При їх утворенні можливі два типи гібридизації: d23 і sр3d2, В залежності від того, які d-орбіталі комплексоутворювача доступні для ліганд.

гібридизація d23 здійснюється в тому випадку, якщо в освіті ? зв'язків беруть участь s і р орбіталі зовнішнього рівня і дві d-орбіталі передостаннього рівня. Цей вид гібридизації називається внутрішньої гибридизацией, а утворюються комплекси внутріорбітальной.

Наприклад: [Cr (NH3)6]3+

Cr3+  гібрідізіруют орбіталі

[Cr (NH3)6]3+  електронні пари від лігандів

При внутрішньої гібридизації ліганди міцно пов'язані з комплексоутворювачем, тому внутріорбітальной комплекси відрізняються високою стійкістю.

Якщо на освіту ?-зв'язків комплексообразователь поставляє тільки орбіталі зовнішнього зовнішнього рівня, то здійснюється 3d2гібридизація. її називають зовнішньої, а утворюються комплекси внешнеорбітальнимі. Такі комплекси утворюють d-елементи з повністю заселеними dподуровнями. Наприклад: [Cd (Cl)6]4

Cd2+  гібрідізіруют орбіталі

[Cu (Cl)6]4

 електронні пари від лігандів

Енергія зв'язків, утворених при зовнішньої гібридизації орбіталей комплексоутворювача нижче, ніж при внутрішньої гібридизації, тому внешнеорбітальние комплекси володіють меншою міцністю в порівнянні з внутріорбітальной.

Якщо у катіона d- елемента d підрівень заселений неспареними електронами, то тип гібридизації визначається природою ліганда. Ліганди, які мають достатню електронодонорної здатністю, можуть «витіснити» електрони з двох орбіталей d підрівня і змусити їх злучитися на інших двох орбиталях. При цьому порушується правило Гунда. Таку здатність мають, наприклад:

ціанід-іони, тому вони утворюють внутріорбітальной комплекси. Наприклад: [Fe (CN)6]4:

Fe2+

[Fe (CN)6]4

Якщо ж ліганд не володіє достатньою електронодонорної здатністю, то утворюється внешнеорбітальний комплекс, наприклад: [Fe (Н2О)6]2+

[Fe (Н2О)6]2+

Число неспарених електронів в процесі комплексоутворення в цьому випадку не змінюється.

 




комплексні сполуки | Основні положення і поняття координаційної теорії. | Значення комплексних сполук в медицині. | вправи | Лабораторні роботи |

загрузка...
© um.co.ua - учбові матеріали та реферати