Головна

реакції карбкатион

  1. F52.2. Недостатність генітальної реакції
  2. IX. Психомоторики: РУХУ, довільно РЕАКЦІЇ, ДІЇ, ДІЯЛЬНІСТЬ
  3. А) Реакції, характерні для неврозу страху
  4. алергічні реакції
  5. Б) Реакції, характерні для неврозу нав'язливості
  6. В) Реакції, характерні для сексуальних неврозів
  7. Вплив тиску і складу суміші на швидкість реакції

9.2.1. ізомеризаціяможе протікати при перенесенні як гідрид-іона, так і метал-аніону:

Н

. . +

+СН2СНСН2СН3 СН3СНСН2СН3 + 79 кДж / моль; (9.4)

 + + +

 СН3СНСН2 : СН3 СН3СНСН2 СН3ССН3 + 59 Дж / моль. (9.5)

 СН3 СН3

9.2.2. розпад по  -зв'язку. Розщеплення карбкатион зазвичай йде по ослабленою -зв'язку З - З. Ця реакція ендотермічна:

+ +

 СН2(СН2)6СН3 СН2 = СН2 + СН2(СН2)4СН3 - 92 кДж / моль. (9.6)

Імовірність розпаду по -зв'язку З - З знижується при переході від первинного іона до вторинного і третинного. Для розпаду вторинного октільного катіона потрібно вже 176 кДж / моль енергії, замість 92 кДж / моль для первинного. У той же час розпад первинних катіонів зростає, коли в процесі утворюються вторинні і третинні карбкатион.

+ +

 СН3СН2СНСН2ССН2СН3 СН2СН = СН2 + С (СН3)2СН2 - 21 кДж / моль (9.7)

Н3З СН3 СН3 СН3

З порівняння термодинаміки розпаду і ізомеризації карбкатион слід, що в більшості випадків розпаду повинна передувати ізомеризація.

9.2.3. Приєднання карбкатион до алкенам і арен. Ці реакції є зворотними розпаду карбкатион:

+ +

 (СН3)3З + СН2 = С (СН3)2 (СН3)3ССН2С (СН3)2 ; (9.8)

Н

 (СН3)3С + + +. (9.9)

 (СН3)3С

Реакції (9.8) і (9.9) йдуть з тепловими ефектами, рівними за абсолютною величиною з реакціями розпаду, але протилежними за знаком.

9.2.4. Передача протона молекулі алкена або аніони каталізатора здійснюється, наприклад, в реакції:

+ +

 СН2СНСН3+ СН3СН = СН2 СН2= ССН3+ СН3СНСН2СН3 +73 КДж / моль. (9.10)

       
   

СН3 СН3

Термодинамічно найбільш вірогідні ті реакції, в яких протон відщеплюється від первинного карбкатиона, а в результаті утворюється третинний карбкатион. При передачі протона каталізатору ланцюг обривається.

9.2.5. Відрив гідрид-іона від молекули вуглеводню оуществляется, наприклад, в реакції:

+

 СН3СНСН2СН3+ СН3СН (СН3)2 СН3(СН2)2СН3+ С (СН3)3+ 41кДж / моль.

Н+ (9.11)

Таким шляхом здійснюється передача ланцюга. Активність карбкатиона при реакції відриву гідрид-іона від молекули змінюється так:

R+перв. > R+втор. > R+тре.

Карбкатион реакції протікають або в рідкій фазі, або на поверхні твердого каталізатора. Сольватація в розчині і адсорбція на поверхні твердого каталізатора змінюють теплові ефекти реакцій. При цьому теоретичні співвідношення теплових ефектів реакцій різних карбкатион реально можуть значно відрізнятися від розрахункових співвідношень.




азотисті сполуки | кисень з'єднання | Асфальто-смолисті речовини | мікроелементи | Введення в теорію | Кінетика і механізм термічних процесів | Термічні перетворення вуглеводнів в газовій фазі | Піроліз (високотемпературний крекінг) | коксування | Промислові термічні процеси |

© 2016-2022  um.co.ua - учбові матеріали та реферати