Головна

Шестичленні ароматичні гетероцикли

  1. ароматичні аміни
  2. ароматичні масла
  3. АРОМАТИЧНІ вуглеводні
  4. ароматичні вуглеводні
  5. Гетероциклічні ароматичні амінокислоти
  6. Карбоциклические ароматичні сполуки
  7. МОНОАРОМАТІЧЕСКІЕ З'ЄДНАННЯ

Шестичленні природні гетероциклічні ароматичні сполуки містять один або кілька атомів азоту. У піридині присутній один атом азоту, а в піримідиніл два атома в положенні 1,3 відносно один одного.

..Пірідінодін Основний центр ..Пірімідіндва Основні центри

Розглянемо діаграми розподілу електронів на валентних орбіталях в

шестичленних ароматичних гетероциклів.

Згадаймо діаграми розподілу електронів атомів вуглецю і азоту в збудженому sp2 -стан.

- ^ -

З sp2 - ^ - - ^ - - ^ - електрон ?- зв'язку.

 3 електрона?- зв'язків

- ^ -

піридиновий атом азоту N sp2 - ^ v - - ^ - - ^ - електрон ?- зв'язку

2 електрона?- зв'язків

 неподіленої

 пара

Всі атоми вуглецю і азоту знаходяться в sp2- Гібридному стані. У атома азоту на трьох гібрідізоваться орбиталях знаходяться 2 одиночних електрона, які утворюють 2 ? - зв'язку циклу і неподіленої пари електронів, яка не бере участі в утворенні хімічних зв'язків в з'єднанні.

Негибридная орбіталь містить один електрон, який включається в освіті

?- зв'язку.

Таким чином, атом азоту утворює 3 зв'язку (дві (?) і одну (?), зберігаючи при цьому вільну неподеленную пару електронів, яка відповідає за основні властивості «пиридинового» атома азоту

Шестичленні гетероцикли зберігають основні властивості (слабші в порівнянні з аміаком) У молекулі піридину один основний атом азоту, а в пірімідіне- два основних атома азоту. Освіта солі чи не порушує ароматичну систему, але посилює нерівномірний розподіл електронної щільності.

 + H + ->

.. | +

піридин Н іон піридинію

Ароматичні властивості шестичленних азотовмісних гетероциклів менш виражені в порівнянні з бензолом.

Електронегативність N sp2 більше, ніж C sp2, Виникає нерівномірний розподіл електронної щільності, яке не узгоджується з класичним поняттям ароматичне стан (делокалізованних, рівномірно розподілена електронна щільність). Гетероатоми знижують енергію делокализации.

Чим більше атомів азоту, тим більше відхилення від ароматичного стану. Піридин і піримідин називають «?недостатня цикли або ?-дефіцитні »

Ароматичні властивості зменшуються в послідовності

бензол> піридин> пиримидин

 




КУРС ЛЕКЦІЙ ПО | БІООРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ | ІСТОРІЯ РОЗВИТКУ БІООРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ | Єдність теорії і практики є невід'ємною основою в розвитку природничих наук. | Проста (одинарна) зв'язок Типи зв'язків в біоорганічних сполуках. | Сполученими (кон'югованими) називають кратні зв'язку (подвійні або потрійні), розділені одинарним зв'язком. | Ациклічні пов'язані системи. Особливості електронної будови | Ключові слова | Сучасні уявлення про будову бензолу | Медико біологічне значення гетероциклічних ароматичних сполук |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати