На головну

комплексних сполук

  1. Створення та ФОРМАТИРОВАНИЕ СКЛАДНИХ КОМПЛЕКСНИХ ДОКУМЕНТІВ
  2. I і II груп та їх з'єднань
  3. Види і позначення зварних з'єднань
  4. Види зварних з'єднань і типи зварних швів
  5. Види стопорения різьбових з'єднань
  6. Питання 13. Послідовне і паралельне з'єднання резисторів. Вхідний опір і властивості ланцюгів даних сполук. Послідовне з'єднання джерел ЕРС.

Характерна риса окислювально-відновних реакцій, в яких беруть участь комплексні сполуки, -порівняно невелика швидкість реакцій, співмірна зі швидкостями реакцій, в яких беруть участь органічні речовини.

Іони металів, як відомо, знаходяться у водних розчинах у вигляді аквакомплексів. Окислювально-відновні потенціали простих іонів по суті невідомі, і наявні дані відносяться до аквакомплексів, в яких лігандом є вода. На величину окисно-відновного потенціалу утворюється іона великий вплив робить природа лігандів. Наприклад, окислювально-відновний потенціал аквакомплексів заліза:

[Fe (H2O)6]3+ + E = [Fe (H2O)6]2+ jo = 0,77B.

а для ціанідних комплексів:

[Fe (CN)6]3 + E = [Fe (CN)6]4 jo = 0,36B.

Якщо ліганди високоотріцательни, подібні ліганди стабілізують високі ступені окислення металу. До таких лигандам відносяться F- і O2. Наприклад, для фторидного комплексу окислювально-відновний потенціал:

[FeF6]3 + 6H2O + e = [Fe (H2O)6]2+ + 6F- jo = 0,40B.

У той же час як для аквакомплексу:

[Fe (H2O)6]3+ + E = [Fe (H2O)6]2+ jo = 0,77B.

Приклади стабілізації високих ступенів окислення фтором:

[AuF4]-, [NiF6]3, [PtF6]2, [MoF6]-, [TaF8]3. Аналогічні приклади можна привести для оксокомплексов: [MnO4]-, [CrO4]2, [FeO4]2.

Ліганди, що є хорошими p- акцепторами, утворюють стійкі комплекси з металами в низьких ступенях окислення (навіть в нульовий і негативною). Такими лигандами є CO і NO+. Приклади комплексів, які вони утворюють: [Fe (CO)5], [Co (CO)3(NO)].

іон CN- є відносно поганим p- акцептором, що робить його більш електропозитивні. В результаті його комплекси з металами в низьких ступенях окислення менш стійкі, ніж відповідні карбонільні і нітрозільние. Але, оскільки з цих лігандів (CO, NO+, CN-) Він найбільш основний, то він і кращий s- донор, і утворює відносно стійкі комплекси з металами в високих ступенях окислення, наприклад:

[Fe (CN)6]3, [Mo (CN)8]4.

Стандартний окислювально-відновний потенціал системи: [Co (H2O)6]3+ + E = [Co (H2O)6]2+ jо = 1,82В.

Це вказує на більшу стійкість аквакомплексів Co (II).. Однак у присутності надлишку іонів CN- потенціал стає рівним -0,83В, що доводить ще більшу стійкість комплексів [Co (CN)6]3.

У разі комплексоутворення потенціал сполученої окислювально-відновної системи може сильно знизитися. Це явище, наприклад, використовується в технологічному процесі збагачення золота. Відомо, що в звичайних умовах золото не окислюється киснем повітря, що відповідає значенням стандартних окисно-відновних потенціалів наступних систем:

[Au+• aq] + e = Au + aqua ?o = 1,69 B.

O2 + 4H3O+ + 4e = 6H2O ?o = 1,23 B.

Однак обробка металевого золота розчином ціаніду, що містить розчинений кисень, переводить золото в розчин у вигляді комплексного іона [Au (CN)2]- :

4Au + O2 + 8CN- + 2H2O = 4 [Au (CN)2]- + 4OH- .

Кисень, як окислювач, переводить золото в іони зі ступенем окислення +1, концентрація яких значно зменшується за рахунок комплексоутворення. Константа стійкості комплексу дорівнює: ?2 = [Au (CN)2-] / [Au+] [CN-]2 = 1028 моль-2 · л2 .

Нехай концентрація [CN-] = 1 моль / л, а [Au (CN)2-] = 10-2 моль / л.

Тоді [Au +] = 10-2 / 1028 = 10-30 моль / л і  потенціал цієї системи буде: ? = ?o + 0.059lg [Au+] = 1.46 - 30 ? 0,059 = -0,31B.

І, отже, потенціал системи ПРО2/ Н2Про стає достатнім для того, щоб забезпечити окислення золота навіть при невеликій концентрації розчиненого кисню.

 



Кислотно - основні властивості комплексних сполук | Гроші, сутність, види

Хлороамміндіетілен діамінкобальта (III). | Метод валентних зв'язків | Теорія кристалічного поля | І, отже, має більш низьку енергію розщеплення. | D-електрони тільки на слабо екранують ядро ??t2g -орбіталей, дуже міцні і їх відомо дуже багато. | Забарвлення комплексних сполук | Магнітні властивості комплексних сполук | Рівноваги в розчинах комплексних сполук | Стійкість комплексних сполук | Кінетика і механізм реакцій обміну лігандів |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати