На головну

Забарвлення комплексних сполук

  1. Створення та ФОРМАТИРОВАНИЕ СКЛАДНИХ КОМПЛЕКСНИХ ДОКУМЕНТІВ
  2. I і II груп та їх з'єднань
  3. Види і позначення зварних з'єднань
  4. Види зварних з'єднань і типи зварних швів
  5. Види стопорения різьбових з'єднань
  6. Питання 13. Послідовне і паралельне з'єднання резисторів. Вхідний опір і властивості ланцюгів даних сполук. Послідовне з'єднання джерел ЕРС.

Найважливішим досягненням теорії кристалічного поля є в ряді випадків задовільний пояснення причин тієї чи іншої забарвлення комплексних сполук. Те, що поглинання світла має якийсь зв'язок з d- електронами, наочно показує табл. 3, в якій вказана забарвлення гексааквакомплексов іонів металів IV періоду [Ме (Н2О)6]n+..

Поглинання світла комплексними сполуками d- елементів теорія кристалічного поля пояснює переходом електронів з t2g -подуровня на

eg -подуровень в октаедричних комплексах і з eg -подуровня на t2g -подуровень в тетраедричних комплексах. При цьому поглинається квантсвета, енергія якого дорівнює енергії розщеплення: hn = D,

де h- постійна Планка, n- частота коливань. Енергія розщеплення, таким чином, виявляється математично пов'язана з частотою коливання світла в максимумі поглинання і, отже, з довжиною хвилі максимуму поглинання: n = D / h і l = с / n, де с- швидкість світла.

Забарвлення комплексу залежить від його складу і будови, і визначається довжиною хвилі l max , Що відповідає максимуму смуги поглинання і інтенсивністю смуги. В спектрах поглинання комплексних сполук d- елементів є смуги поглинання низької інтенсивності, які проявляються у видимій області, а іноді кілька зрушені у фіолетову область. Їх поява пов'язана з електронними переходами в незаповнених d- орбиталях.

Вилучення з потоку світла, що падає на поглинає світло речовина, частини енергії, що відповідає поглиненої довжині хвилі, призводить до того, що виникає фарбування, відповідне дії на око людини непоглощённих довжин хвиль. Наприклад, з сонячного спектра розчином [Ti (H2O)6]3+ поглинаються зелені хвилі, тому ми сприймаємо розчини комплексів Ti3+ як такі, що червоно-фіолетове забарвлення.

Оранжеве забарвлення комплексу [Co (NH3)6]3+ вказує на поглинання в синьо-фіолетової частини спектра, т. е. в області коротких хвиль і, отже, розщеплення для цього комплексу -велика величина (комплекс нізкоспіновий). Блакитний колір комплексу [CoF6]3- означає, що він поглинає енергію в жовто-червоній, т. е. довгохвильової частини спектра. Величина розщеплення в цьому випадку мала, так як аніон фтору утворює лише слабке поле.

Неможливістю d- електронних переходів пояснюється відсутність або її низька інтенсивність у наступних комплексних сполук: [Au (CN)4]-, [Co (CN)6]3-, [Cu (NH3)2]+, [Zn (NH3)4]2+. У комплексах Cu (I) і Zn (II) цінтральні іон має замкнуту електронну оболонку (d10 -конфігурації). ціанідні комплекси Au (III) і Co (III), Як і багато інших ціаніди, не пофарбовані, оскільки належать до числа нізкоспінових комплексів (іон циана - ліганд сильного поля). У цих комплексах реалізуються d8 і d6- Електронні конфігурації, для яких d-d перехід енергетично заборонений.

Спектрохімічних ряд лігандів записаний таким чином, що спостережувана енергія першої смуги поглинання (?) для даного іона в цьому ряду підвищується. Наприклад, іон Cu2+ в кристалічному CuSO4· 5H2O і в водному розчині знаходиться в октаедричному поле чотирьох молекул води і має характерну світло-блакитного забарвлення. У аміачних розчинах забарвлення змінюється на інтенсівносінюю. Ця зміна пов'язана зі зміною виду лиганда з відповідним підвищенням ?, що приводить до зрушення поглинання в сторону більш високих частот. З іншого боку, безводний сульфат міді безбарвний, тому що поле лігандів сульфат-іона в цьому випадку настільки слабке, що d-d -полоса поглинання зсувається в інфрачервону область.



D-електрони тільки на слабо екранують ядро ??t2g -орбіталей, дуже міцні і їх відомо дуже багато. | Магнітні властивості комплексних сполук

Na3 [Co (C2O4) 3], [Co (en) 3] (NO3) 3, Ca3 [Co (S2O3) 3] 2. | одноядерні комплекси | катіонні комплекси | Катіонно-аніонні комплекси | координаційна ізомерія | Цис-ізомер транс-ізомери | Хлороамміндіетілен діамінкобальта (III). | Метод валентних зв'язків | Теорія кристалічного поля | І, отже, має більш низьку енергію розщеплення. |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати