Головна

D-електрони тільки на слабо екранують ядро ??t2g -орбіталей, дуже міцні і їх відомо дуже багато.

  1. A - тільки якщо це передбачено законом або договором страхування;
  2. D. Збільшення частоти и сили СКОРОЧЕННЯ
  3. А зараза цього марновірства охопила не тільки міста, а й села і поля; його можна затримати і виправити.
  4. А саме, ставка, термін, початковий капітал залишаються незмінними, змінюється лише число нарахувань відсотків на рік.
  5. Арешти на майно громадянина і інші обмеження в частині розпорядження належним громадянину майном можуть бути накладені лише в процесі у справі про банкрутство громадянина;
  6. Блаженні стільки зрадіють, скільки возлюбят; стільки возлюбят, скільки пізнають

Неповне укомплектування електронами орбіталей t2g або eg порушує симетрію комплексів. Так як t2g орбіталі спрямовані в простір між лігандами, несиметрична конфігурація їх мало впливає на стереохімію. З іншого боку, несиметричні eg - Конфігурації надають більший вплив, так як їх орбіталі спрямовані прямо на ліганди, і, отже, деякі з них будуть відштовхуватися сильніше, ніж інші. В результаті високосімметрічное координаційне оточення центрального атома піддається спотворення, причому зниження симетрії супроводжується додатковим розщепленням орбіталей, що призводить до появи більш стійких систем (рис.23). це називається ефектом Яна-Теллера. Найбільш яскраво ефект Яна-Теллера проявляється у комплексів, утворених лігандами сильного поля. В цьому випадку енергетична вигода від додаткового розщеплення орбіталей особливо велика. Згідно з теоремою Яна-Теллера даний ефект може проявлятися тільки в тих випадках, коли електронна структура центрального іона допускає двояке розподіл електронів по подуровням і тоді електрони можуть розміститися на більш вигідних подуровнях, що з'явилися внаслідок додаткового розщеплення, а менш вигідні рівні залишити вакантними або менш заселеними. Цей ефект проявляється в наступних електронних конфігураціях центрального атома:

t2g6eg1(d7- Конфігурація, сильне поле),

t2g6eg2(d8-конфігурації, сильне поле),

t2g6eg3(d9 -конфігурації).

Слабший ефект спостерігається в високоспінових системах:

t2g1eg0(d1-конфігурації),

t2g2eg0 (d2- Конфігурація),

t2g4eg2(d6- Конфігурація, слабке поле).

Октаедр Спотворений октаедр (по осі z)

Рис.23. Слабке тетрагонального спотворення октаедричного поля.

Наприклад, гексакоордінаціонние комплекси міді (II) схильні до тетрагонального спотворення, так як електронна конфігурація центрального іона Cu2+ як в слабкому, так і в сильному октаедричному поле має вигляд t2g6eg3, А такий стан допускає двояке розподіл електронів на eg -подуровне:

або (dz2)2(dx2-y2)1, Або (dz2)1(dx2-y2)2.

У міді (II) електронами в тій чи іншій мірі зайняті всі d-орбіталі. Так як орбіталь dx2-y2 лежить вище в спотвореному Октаедр, ніж орбіталь dz2, Неспарених eg1 у міді розміщується на високолежащей dx2-y2 орбіталі. на dz2 - Орбіталі виявляється елетронній пара eg2. Це призводить до дуже сильного відштовхування лігандів від центрального іона саме в напрямку осі dz2, Т. Е. Відбувається витягування октаедра.

Наприклад, в комплексі [Cu (NH3)4(H2O)2] SO4 чотири зв'язку

(Cu-N) Мають довжину 2,05 Ао, Довжина зв'язків

(Cu-O) Більше - 2,59 і 3,37 (Ао). Таким чином, 4 ліганда (NH3), Що знаходяться в площині xy, Міцно пов'язані з іоном міді, а два ліганда (H2O) Пов'язані слабо і видалені. Це призводить до тетрагонального спотворення октаедру - він стає витягнутим.

У деяких комплексах внаслідок дуже великого віддалення від центрального іона лігандів, розташованих по осі z, координаційне число зменшується від 6 до 4. Октаедр перетворюється в плоский квадрат (рис.24):

Октаедр Сильно спотворений октаедр

або квадрат

Рис.24. Сильне тетрагонального спотворення октаедричного комплексу з перетворенням його в квадратний комплекс.

Квадратні комплекси є типовими для центральних іонів з d8-Електронна конфігурацією, особливо для 4d- і 5d -переходного ряду. Багато комплекси Ni2+ мають плоске квадратне будова. Однак перетворення октаедра в квадрат у Ni2+ досягається тільки в разі лігандів сильного поля. До числа таких комплексів належить, наприклад, [Ni (CN)4]2. ліганди слабкого поля дають парамагнітні високоспіновие комплекси з різним ступенем тетрагонального спотворення в залежності від сили поля, наприклад, [Ni (H2O)6]2+.

Особливо характерні квадратні комплекси для d-елементів 5і 6 періодів таблиці Д. і. менделеева з d8-Електронна конфігурацією. Для цих елементів внаслідок великої величини параметра розщеплення освіту квадратних комплексів відбувається навіть в разі лігандів слабкого поля. Так, все комплекси Pd2+ і Pt2+ мають плоске квадратне будова. Комплекси [PdCl4]2, [PtCl4]2, [Pt (NH3)4]2+ (Слабке поле) і [PtCN)4]2(Сильне поле) є нізкоспіновимі, ??діамагнітними.

Не може проявлятися ефект Яна-Теллера в високоспінових комплексах, утворених центральними іонами з електронною конфігурацією d5(t2g3eg2) - Іони Mn2+, Fe3+; d3(t2g3eg0) - Іон Cr3+; d8(t2g6eg2) - Іон Ni2+. У цих випадках перерозподіл електронів неможливо, так як на t2g і eg немає вільних або нееквівалентний позицій, а зміна електронної конфігурації можливо тільки в разі сильного кристалічного поля. Експериментально підтверджено для таких електронних конфігурацій відсутність спотворень в октаедричних комплексах.



І, отже, має більш низьку енергію розщеплення. | Забарвлення комплексних сполук

Молекулярні сполуки (сполуки вищого порядку) називаються комплексними або координаційними сполуками. | Na3 [Co (C2O4) 3], [Co (en) 3] (NO3) 3, Ca3 [Co (S2O3) 3] 2. | одноядерні комплекси | катіонні комплекси | Катіонно-аніонні комплекси | координаційна ізомерія | Цис-ізомер транс-ізомери | Хлороамміндіетілен діамінкобальта (III). | Метод валентних зв'язків | Теорія кристалічного поля |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати