Головна

І, отже, має більш низьку енергію розщеплення.

  1. А з чим має справу стратегія?
  2. А що в цьому році буде відбуватися в Європі? Чи відбудеться оздоровлення економік найбільш проблемних країн?
  3. А - до 120 см; б - на 120-200 см; в - на 250 і більше
  4. АВАРІЙНІ СИТУАЦІЇ ПРИ ЗАСТОСУВАННІ І зберіганні ХЛОРУ У СУДИНАХ великої одиничної ЄМКОСТІ (БІЛЬШЕ 25 ТОНН) І ПОРЯДОК ДІЙ ЩОДО ЇХ УСУНЕННЯ
  5. Алкогольні напої - горілка, лікеро-горілчані вироби, вино, коньяк, бренді, кальвадос, шампанське та інші напої з об'ємною часткою етилового спирту 7 і більше відсотків;
  6. Аналіз найкращого та найбільш ефективного використання земельної ділянки.

б) Для даного заряду (і електронної конфігурації) катіона-комплексообразователя, що належить до ряду d-елементів, при заданому лігандная оточенні розщеплення тим більше, чим більше атомний номер елемента, що утворює центральний іон. Так, в ряду гексаамміакатов Co3+, Rh3+, Ir3+ з d6-Електронна конфігурацією {[Co (NH3)6]3+, [Rh (NH3)6]3+, [Ir (NH3)6]3+} Розщеплення збільшується від Co до Ir.Це пояснюється тим, що протяжність d орбіталей зростає в ряду 3d-4d-5d. Це призводить до посилення електростатичного відштовхування між лігандами і електронами d-орбіталей центрального іона, що збільшує нерівноцінність енергетичного стану електронів на t2g і eg - Орбіталях, т. Е. Величина розщеплення збільшується.

в) Розщеплення в октаедричному поле більше за інших рівних умов, ніж в тетраедричних.Пояснюється це тим, що при однаковій відстані метал-ліганд сумарний заряд лігандів і їх сумарна відштовхування від d-орбіталей більше в октаедр, ніж в тетраедра (Dt @ 4 / 9Dо).

г) Величина розщеплення залежить від природи ліганда, що визначається положенням лиганда в спектрохімічних ряду:

I- - - 3- - - - 2O42- 2O - 3CN 3 <Гліцин <піридин <етилендіамін <

Дипіридил <о-фенантролін

Прийнято вважати, що лівіше аміаку в спектрохімічних ряду розташовуються ліганди "слабкого поля", а правіше - ліганди "сильного поля", що дають при інших рівних умовах велику величину розщеплення.

Задовільного обґрунтування розташування лігандів в цьому ряду теорія кристалічного поля не дає. Наприклад, теорія не пояснює, чому більше полярні ліганди, зокрема, Н2О, (m = 1,85D) дають більш слабке поле, ніж менш полярні, наприклад, NH3(M = 1,47 D).

Якщо загальне число електронів, що знаходяться на d-орбіталях центрального атома, не перевищує трьох, то вони розміщуються на орбіталях нижчого енергетичного рівня за правилом Хунда. Наприклад, три d-електрона іона Cr3+ в октаедричному поле займають три d-орбіталі з низькою енергією (t2g): T2g3eg0 .

Завдяки такій електронної конфігурації комплекси Cr3+ дуже міцні, так як електронні хмари t2g-орбіталей розташовуються між лігандами і слабо екранують заряд ядра хрому. Тому комплексів Cr3+ відомо дуже багато.

При наявності в іоні-комплексоутворювача числа електронів, що перевищує число орбіталей з низькою енергією, можливі

два варіанти заповнення орбіталей електронами. У разі слабкого поля енергетично більш вигідним виявляється рівномірний розподіл d-електронів по всьому d-орбіталях відповідно до правила Хунда. У цьому випадку центральний іон зберігає високе значення спина, так що утворюється високоспіновий парамагнетичний комплекс (наприклад: [FeF6]3- (Рис.21).

Рис.21. Розподіл d-електронів по орбіталях іона Fe3+

в октаедричному комплексі [FeF6]3.

У разі ж сильного поля енергетично більш вигідним буде розміщення максимального числа електронів на t2g -орбіталей, при цьому утворюється нізкоспіновий діамагнітний комплекс (наприклад: [Fe (CN))6]3 (Рис.22).

Рис.22. Розподіл d-електронів по орбіталях іона Fe3+

в октаедричному комплексі [Fe (CN)6]3.

Табл.1 показує, що підрозділ комплексів на високоспіновие і нізкоспіновие має сенс тільки в разі електронних конфігурацій d4, d5, d6 і d7 ..

Таблиця 1. Електронні конфігурації комплексоутворювача в октаедричних комплексних сполуках в слабкому і сильному полях

 Електрон-ва кон- фигурация  Распределеніеелектронов поподуровням вслабом поле  Максім.спін  Распределеніеелектронов поподуровням в сильному полі  Максім.спін
d1 t2g1eg0  0,5 t2g1eg0  0,5
d2 t2g2eg0  1,0 t2g2eg0  1,0
d3 t2g3eg0  1,5 t2g3eg0  1,5
d4 t2g3eg1  2,0 t2g4eg0  1,0
d5 t2g3eg2  2,5 t2g5eg0  0,5
d6 t2g4eg2  2,0 t2g6eg0  0,0
d7 t2g5eg2  1,5 t2g6eg1  0,5
d8 t2g6eg2  1,0 t2g6eg2  1,0
d9 t2g6eg3  0,5 t2g6eg3  0,5
d10 t2g6eg4  0,0 t2g6eg4  0,0

Стереохімія з'єднань d-елементів визначається тими ж принципами що і для інших елементів, т. Е. Тенденцією електронних пар займати положення з мінімальним взаємодією між собою. Але для d-елементів доводиться враховувати додатковий вплив несвязивающіх електронів на (n -1) d- орбиталях. якщо несвязивающая

(N -1) d- конфігурація симетрична по відношенню до октаедричному полю лігандів, то всі шість лігандів будуть відштовхуватися в однаковій мірі, і слід очікувати правильного октаедричного будови. Такими конфігураціями є:

do , Наприклад Ti+4 в [TiF6]4

t2g3 , Наприклад Cr+3 в [Cr (C2O4)3]3

t2g3 eg2(Високоспіновая),

наприклад Mn+2 в [MnF6]4

Fe+3 в [FeF6]3

t2g6 (Нізкоспіновая),

наприклад Fe+2 в [Fe (CN)6]4

Co+3 в [Co (NH3)6]3+

t2g6eg2 , Наприклад Ni+2 в [NiF4]2 і [Ni (NO2)4]4

t2g6eg4, Наприклад Zn+2 в [Zn (NH3)6]2+

Нізкоспіновие комплекси (d6) Іонів Co3+ і Fe2+ , що мають



Теорія кристалічного поля | D-електрони тільки на слабо екранують ядро ??t2g -орбіталей, дуже міцні і їх відомо дуже багато.

Молекулярні сполуки (сполуки вищого порядку) називаються комплексними або координаційними сполуками. | Na3 [Co (C2O4) 3], [Co (en) 3] (NO3) 3, Ca3 [Co (S2O3) 3] 2. | одноядерні комплекси | катіонні комплекси | Катіонно-аніонні комплекси | координаційна ізомерія | Цис-ізомер транс-ізомери | Хлороамміндіетілен діамінкобальта (III). | Метод валентних зв'язків | Забарвлення комплексних сполук |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати