На головну

Молекулярні сполуки (сполуки вищого порядку) називаються комплексними або координаційними сполуками.

  1. IV. Інструменти для з'єднання тканин.
  2. болтові з'єднання
  3. Болтові з'єднання.
  4. Боротьба за владу всередині вищого ешелону політичного керівництва країни після смерті Сталіна. Прихід до влади М. С. Хрущова
  5. В хімічні сполуки, які при контакті з кров'ю дають піноутворення;
  6. Важливими з практичної точки зору окремими випадками з'єднання є еквісоедіненія і природне з'єднання.

Вітамін В12 (ціанкобаламін).

КОМПЛЕКСНІ СПОЛУКИ

(Лекції)

Визначення комплексних сполук

Засновник координаційної теорії будови комплексних сполук А. Вернер ділив всі хімічні сполуки на з'єднання першого порядку, побудовані згідно з класичною теорією валентності (прості або атомні сполуки типу HCl, H2O, NH3, CH4, CoCl3) І з'єднання вищого порядку (або молекулярні). З'єднання вищого порядку, відповідно до А. Вернеру, являють собою продукти поєднання з'єднань першого порядку, наприклад:

NH3 + HCl = [NH4] Cl.

KF + BF3 = K [BF4].

AgCl + 2NH3 = [Ag (NH3)2] Cl.

CrCl3 + 6H2O = [Cr (H2O)6] Cl3.

Fe (CN)3 + 3KCN = K3[Fe (CN)6].

Молекулярні сполуки (сполуки вищого порядку) називаються комплексними або координаційними сполуками.

Розрізнити комплексні і прості сполуки іноді дуже важко. Залежно від умов одне і те ж з'єднання можна розглядати і як просте, і як комплексне. Так, нітрати лужних і лужно-земельних металів, які в газоподібному стані існують у вигляді окремих молекул, в твердому стані асоційовані. У розчині ці сполуки дисоціюють на прості іони. Хлорид натрію в кристалічному стані слід розглядати як високомолекулярна комплексне з'єднання (NaCl) n. вода

в пароподібному стані відповідає формулі H2O, а в рідкому стані - формулою (H2O) n. І з точки зору хімічного зв'язку відмінність між простими і комплексними частинками зазвичай відсутня.

Через величезного розмаїття комплексних з'єднань і їх характерних властивостей чіткого визначення «комплексне з'єднання» не існує. Але оскільки в лабораторній практиці хіміки найчастіше мають справу з сполуками в твердому або розчиненому станах, то

Комплексними або координаційними сполуками прийнято називати сполуки, в вузлах кристалічної решітки яких знаходяться комплекси, здатні до самостійного існування в розчині.

Основні поняття

Згідно координаційної теорії в молекулі будь-якого комплексного з'єднання розрізняють центральний атом або іонного комплексообразователь, навколо якого в безпосередній близькості координовано деяке число протилежно заряджених іонів або електронейтральних молекул, званих лігандами. Центральний атомних комплексообразователь і ліганди утворюють внутрішню координаційну сферу. Іони, що не розмістилися у внутрішній сфері, складають зовнішню координаційну сферу.При написанні формул комплексних сполук центральний атом разом з лігандами укладають в квадратні дужки. Внутрішня сфера комплексу в значній мірі зберігає стабільність при розчиненні, а іони, що знаходяться у зовнішній сфері, легко відщеплюються. Зовнішня сфера комплексного з'єднання може складатися з катіонів, якщо комплексний іон є аніоном, або аніонів, якщо комплексний іон є катіоном, і може зовсім не бути, якщо заряд комплексу дорівнює нулю. Заряд комплексного іона дорівнює сумі алгебри зарядів комплексоутворювача і лігандів. При розрахунку заряди молекул приймаються рівними нулю.

Загальна кількість електродонорних центрів лігандів (атомів або ?-зв'язків), координованих центральним атомом, називається координаційним числом.Як центральний атома-комплексоутворювача можуть виступати практично будь-які хімічні елементи, але найбільш міцні комплекси утворюють d-елементи.

K4[Fe (CN)6] = 4K+ + [Fe (CN)6]4

Вище були розглянуті одноядерні комплекси. У внутрішній сфері такого комплексу знаходиться один центральний атом-комплексоутворювач і деяке число лігандів, при наявності ж у внутрішній сфері декількох центральних атомів це буде багатоядерний комплекс. Наприклад, [PdCl6]2 - Одноядерний комплекс, а [Os3(CO)12] - Трёхядерний.

Ліганди можуть координуватися центральним атомом за рахунок утворення ?-, (?, ?) - або тільки багатоцентрових ?-зв'язків. Відповідно їх називають ?-, (?, ?) - і ?-лігандами. Якщо ліганди з'єднуються з центральним атомом одним атомом-донором, це монодентатно ліганди. До них відносяться аніони Cl-, Br-, S2-, CN-, SCN-, Нейтральні молекули H2O, NH3 і багато інших. Ліганди, які можуть з'єднуватися з центральним атомом-комплексоутворювачем в залежності від умов різними донорними атомами, називаються амбідентатнимі. Наприклад, у лиганда -SCN- донорним атомом може бути або S, або N.

Для комплексних сполук з монодентатно лигандами координаційне число центрального атома дорівнює числу лігандів. Наприклад, в комплексному поєднанні K2[PtCl6] центральним атомом-комплексоутворювачем є платина в ступені окислення +4, у внутрішню сферу входять 6 аніонів хлору. Координаційне число центрального атома дорівнює 6. Комплексний іон є аніон, заряд якого дорівнює 4 - 6 = -2. у зовнішній сфері знаходяться 2 іона калію. У комплексному поєднанні [Pt (NH3)4Cl2] Cl2 центральним атомом - комплексоутворювачем також є платина в ступені окислення +4, у внутрішню сферу входять 4 молекули аміаку, 2 аніону хлору. Координаційне число центрального атома також дорівнює 6. Комплексний іон є катіон, заряд якого дорівнює +4 +0 -2 = +2. У зовнішній сфері знаходяться 2 іона хлору.

У комплексному іоні ліганди можуть бути пов'язані з центральним атомом за допомогою не тільки одного, але і декількох атомів. Число донорних центрів лиганда, що утворюють координаційні зв'язки з центральним атомом (т. Е. Число ?-зв'язків, що формуються одним ?- або (?, ?) -лігандом з центральним атомом), називається дентатність (Від лат. Dentalus - має зуби). Для ?-лігандів поняття дентатність не застосовується.

Етилендиамін (скорочене позначення en), двозарядні іони C2O42, S2O32, CO32, SO42 і їм подібні відносяться до бідентатно лигандам. Приклади комплексних з'єднань З3+ з цими лігандами:



Постановка задачі. | Na3 [Co (C2O4) 3], [Co (en) 3] (NO3) 3, Ca3 [Co (S2O3) 3] 2.

одноядерні комплекси | катіонні комплекси | Катіонно-аніонні комплекси | координаційна ізомерія | Цис-ізомер транс-ізомери | Хлороамміндіетілен діамінкобальта (III). | Метод валентних зв'язків | Теорія кристалічного поля | І, отже, має більш низьку енергію розщеплення. | D-електрони тільки на слабо екранують ядро ??t2g -орбіталей, дуже міцні і їх відомо дуже багато. |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати