Головна

Теорія кристалічного поля

  1. Погодження - теорія
  2. III. ТЕОРІЯ ЗОВНІШНІХ І ВЗАЄМНИХ ВПЛИВІВ
  3. IV. ТЕОРІЯ ІМОВІРНОСТІ І МАТЕМАТИЧНА
  4. А) теорія держави і права (як одна з історико-теоретичних юридичних наук) ___
  5. Агрегатні стани. Розчини: поняття, теорія. Розчини насичені, ненасичені, пересичені.
  6. Актуальність моделі макроекономічного людини і теорія Дж. М. Кейнса
  7. Алексєєв С. С. Теорія держави і права. Підручник для юридичних вузів і факультетів

У вільному атомі d-елемента підрівень (n-1) d п'ятикратно виродилися, тобто всі п'ять (n-1) d-АО мають однакову енергію. Під впливом електростатичного поля лігандів енергія п'яти (n-1) d-АО комплексоутворювача диференціюється і п'ятикратне виродження знімається.

При октаедричному розташуванні лігандів навколо центрального атома найбільше відштовхування відчувають електрони, що знаходяться на орбіталях dz2 і dx2-y2, спрямованих до лигандам, тому їх енергія буде вищою, ніж у електронів, що знаходяться на орбіталях dxy, dxz, dyz, Розташованих між лігандами. Таким чином, якщо у вільному або знаходиться в сферичному полі п'ять d-орбіталей мають однакову енергію, то в октаедричному поле лігандів вони поділяються на дві групи з різними енергіями - відбувається розщеплення на два енергетичних підрівня: вищий eg (Відповідає орбиталям dz2, dx2-y2) і нижчий t2g(Відповідає орбиталям dxy, dxz, dyz). Отже, виродження п'яти d орбіталей іона знімається частково, що призводить до утворення дворазово виродженого рівня eg і триразово виродженого рівня t2g.

Різниця в енергіях рівнів eg і t2g називається енергією розщеплення D.

Величина розщеплення залежить від природи ліганда, що визначається положенням лиганда в спектрохімічних ряду, що визначаються експериментально:

I- 3- 2O42 2O 3CN 3 Гліцин піридин етилендіамін 2-

Прийнято вважати, що лівіше аміаку в спектрохімічних ряду розташовуються ліганди "слабкого поля", а правіше - ліганди "сильного поля", що дають при інших рівних умовах велику величину розщеплення.

При наявності в іоні-комплексоутворювача числа електронів, що перевищує число орбіталей з низькою енергією, можливі два варіанти заповнення орбіталей електронами. У разі слабкого поля енергетично більш вигідним виявляється рівномірний розподіл d-електронів по всьому d-орбіталях відповідно до правила Хунда. У цьому випадку центральний іон зберігає високе значення спина, так що утворюється високоспіновий парамагнетичний комплекс (наприклад, [FeF6] 3) > см. Рис.33.

У разі ж сильного поля енергетично більш вигідним буде розміщення максимального числа електронів на t2g -орбіталей, при цьому утворюється нізкоспіновий діамагнітний комплекс (наприклад, [Fe (CN))6] 3) > см.ріс.34. .



Попередня   47   48   49   50   51   52   53   54   55   56   57   58   59   60   61   62   Наступна

насичуваність | Довжина і енергія зв'язку | полярність зв'язку | Поляризація і поляризованість іонів | воднева зв'язок | Вплив водневої зв'язку на фізичні і хімічні властивості водневих з'єднань. | Р-елементів VI і VII груп. | міжмолекулярні взаємодії | Хімічна зв'язок в твердих тілах | Вправи для самостійного рішення |

© 2016-2022  um.co.ua - учбові матеріали та реферати