На головну

Хімічні властивості КОМПЛЕКСНИХ СПОЛУК

  1. VI. Хімічні опіки.
  2. X. Перевірка міцності шпонкових з'єднань
  3. XI. Пристосування ТА ІНШІ ЕЛЕМЕНТИ, властивості. Здібностей та обдарувань АРТИСТА
  4. Автоколивальні БІОХІМІЧНІ ПРОЦЕСИ
  5. Алюміній, його властивості та застосування в техніці
  6. Амфотерними називаються такі гідроксиди, які в залежності від умов виявляють властивості яких підстав, або кислот.
  7. Армуючі матеріали і їх властивості

Дисоціація в розчинах

У розчинах комплексні сполуки можуть піддаватися первинної та вторинної дисоціації.

Первинна дисоціація комплексного з'єднання це розпад комплексного з'єднання в розчині на комплексний іон внутрішньої сфери та іони зовнішньої сфери.

У водних розчинах первинна дисоціація комплексних сполук пов'язана з розривом в них іонної зв'язку, і тому вона практично необоротна і її рівняння слід записувати так:

Виникає в результаті первинної дисоціації рухливий комплексний іон поводиться в розчині як ціла самостійна частинка з характерними для неї властивостями. Тому в водних розчинах комплексних сполук, як правило, не можна виявити присутність іонів або молекул, що входять до складу внутрішньої сфери. Так, у водних розчинах [Ag (NH3) 2] Cl не вдається виявити присутність катіонів Ag+ і молекул NH3, в розчинах K4[Fe (CN) 6] - катіонів Fe2+ і аніонів CN-, а в розчинах [Pt (NH3) 4Cl2] Cl2 виявляється присутність тільки двох моль-еквівалентів аніонів хлору.

Вторинна дисоціація комплексного з'єднання- це розпад внутрішньої сфери комплексу на складові її компоненти.

Вторинна дисоціація пов'язана з розривом ковалентного зв'язку, тому вона сильно утруднена і має яскраво виражений рівноважний характер подібно дисоціації слабких електролітів. Відрив лігандів з внутрішньої сфери комплексного іона відбувається поступово:

Вторинна дисоціація, як всякий рівноважний процес, характеризується константою рівноваги, причому кожна стадія має свою константу. Для кількісної характеристики стійкості внутрішньої сфери комплексної сполуки використовують константу рівноваги, яка описує повну її дисоціацію, звану константою нестійкості комплексу Донест. Для комплексного іона [Ag (NH3) 2]+ вираз константи нестійкості має вигляд:

чим менше Кнест, тим стабільніше внутрішня сфера комплексу, т. е. тим менше вона дисоціює у водному розчині. значення Кнест комплексних сполук, наведені в табл. 10.2, свідчать про те, що в результаті процесу комплексоутворення відбувається дуже міцне зв'язування іонів у водних розчинах, особливо іонів комплексообразователей. Отже, для зв'язування іонів з розчину можна надзвичайно ефективно використовувати реакцію комплексоутворення.

 
 

Особливо ефективне зв'язування іонів комплексообразова-теля відбувається при реакції з полідентатними ( "многозубимі") лігандами. Ці ліганди завдяки наявності в них двох і більше електронодонорні центрів здатні утворювати кілька зв'язків з іонами металів, формуючи стійку циклічну структуру. Образно кажучи, іон металу захоплюється полідентатними лигандом подібно жертві, що потрапила в клешні рака. У зв'язку з цим такі комплексні сполуки отримали назви хелатов.

хелати - стійкі комплекси металів з полідентатними лигандами, в яких центральний атом є компонентом циклічної структури.

Найпростішими хелатообразующіе лигандами є бідентатно ліганди, що утворюють дві зв'язку з центральним атомом, наприклад амінооцтова кислота (гліцин):

Одними з найбільш ефективних хелатообразующіх лігандів є етилендіамінтетраоцтової кислоти (EDTA) або її динатрієва сіль, звана трилон Б:

EDTA утворює стійкі комплекси практично з катіонами всіх металів, за винятком лужних, тому EDTA широко використовується в аналітичній практиці для визначення вмісту іонів різних металів, а в медицині - як детоксиканта для виведення з організму іонів важких металів у вигляді розчинних комплексів.

Серед природних лігандів слід виділити макроциклічні полідентатними ліганди, всередині яких розміщується комплексообразователь. Макроциклічними лигандами є порфірини, близькі їм за структурою Корріна, а також білки. В цьому випадку ліганд називається "господар", а комплексоутворювач - "гість". У таких комплексах комплексообразователь ізольований від навколишнього середовища і може утримуватися міцно, наприклад в гемоглобіні, цитохромах, вітаміні B12, хлорофілі, або слабо, наприклад в іонофори, використовуваних для транспорту катіонів металів через мембрани (розд. 10.4).

У природі зустрічаються поліядерні комплексні сполуки. Для них характерна наявність у внутрішній сфері декількох комплексообразователей як одного виду (наприклад, залізо в железосеропротеінов [FexSxProt]), так і різних (наприклад, в цитохромоксидази містяться одночасно катіони заліза і міді). Таким чином, склад, структура і міцність внутрішньої сфери природних комплексних сполук надзвичайно різноманітні, і тому вони можуть виконувати різні функції в живих системах (розд. 10.4).



Попередня   154   155   156   157   158   159   160   161   162   163   164   165   166   167   168   169   Наступна

ЗА РАХУНОК АТОМІВ ВУГЛЕЦЮ | Окислювально-ВІДНОВЛЮВАЛЬНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ кофакторами і коферментів Оксидоредуктази | ЕЛЕКТРОНОТРАНСПОРТНИЕ ЦЕПИ | Дегідрогеназну ОКИСЛЕННЯ-ВІДНОВЛЕННЯ | окисного фосфорилювання | фотофосфорилювання | Оксігеназной ОКИСЛЕННЯ-ВІДНОВЛЕННЯ | Вільнорадикального окислення ТА АНТИОКСИДАНТНИЙ СИСТЕМА ОРГАНІЗМУ | ВИКОРИСТАННЯ окисник і відновник В МЕДИКО-САНІТАРНОЇ ПРАКТИЦІ | ОСНОВНІ ПОНЯТТЯ І ТЕРМІНОЛОГІЯ |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати