На головну

З'єднання маргнаца, техніці і ренію

  1. N - площина, що проходить через точку зору паралельно картині, називається нейтральною площиною, N // K.
  2. Uuml; Філософія як форма світогляду
  3. Авторитаризм і демократія - психологічні виміри політичних режимів
  4. АЗОТ І ЙОГО СПОЛУКИ
  5. Азотомісткі АРОМАТИЧНІ ГЕТЕРОЦИКЛІЧНІ З'ЄДНАННЯ
  6. АКТ ЗАДОВОЛЕННЯ РЕКЛАМАЦИИ
  7. Активні і пасивні вимірювання в мережі

З'єднання зі ступенем окислення 0. Нульова ступінь окислення проявляється в КАРБОНІЛИ. Для марганцю і його аналогів відомі карбоніли складу Е2(СО)6, Наприклад:

У звичайних умовах жовтий Mn2(СО)6, Безбарвні Tc2(СО)6 і Re2(СО)6 - Тверді легко возгоняющиеся речовини. Ці сполуки парамагнітни, отже атомам металу в КАРБОНІЛИ можна приписати електронну конфігурацію (n-1) d7:

    d7        ns      np  
? ? ?              

на p-зв'язку ® ? на s-зв'язку з молекулами СО ?®

Метал за рахунок п'яти вакантних гібридних орбіталей (d2sp3) Приєднує п'ять молекул СО. Стійкість зв'язку підвищується за рахунок p-датівная взаємодії, в якому беруть участь електронні пари металу і вакантні p-розпушують орбіталі молекул СО. За рахунок неспренного електрона утворюється d-зв'язок метал-метал.

З'єднання зі ступенем окислення +2. Оксид марганцю (II) - MnO - зелене кристалічна речовина з напівпровідниковими властивостями. Отримують розкладанням карбонату марганцю (II) в атмосфері азоту або відновленням воднем оксиду марганцю (IV):

700 ?С

MnCO3 = MnO + СО2; MnO2 + Н2 ?® MnO + Н2O

Амфотерний оксид з явним переважанням основних властивостей, розчинний в кислотах, в воді не розчиняється. Кислотні властивості проявляються при сплавці з лугами або основними оксидами:

t

MnO + K2O = K2MnO2

При нагріванні на повітрі окислюється:

2MnO + O2 = 2MnO2

Гідроксид марганцю (II) - Mn (OH)2 - Аморфний білий осад, що утворюється при дії лугів на солі марганцю (II):

Mn2+ + 2OH- = Mn (OH)2

У воді малорастворим, слабка основа. Легко взаємодіє з кислотами, з лугами реагує тільки при сплаві або тривалому нагріванні:

Mn (OH)2 + 4OH- = [Mn (OH)6]4

Легко окислюється киснем:

2Mn (OH)2 + O2 = 2MnO2 + 2H2O

Більшість солей марганцю (II) добре розчиняються у воді. Малорастворіми фторид MnF2, Карбонат MnCO3, Фосфат Mn3(PO4)2 і ціанід Mn (CN)2. Катіон [Mn (H2O)6]2+ має слабку рожеве забарвлення, таку ж забарвлення мають кристалогідрати солей марганцю (II).

Координаційні сполуки марганцю (II) численні. Нижче наведені деякі способи їх отримання:

Mn (CN)2 + 4KCN = K4[Mn (CN)6];

MnF2 + 4KF = K4[MnF6]; MnCl2 + 2KCl = K2[MnCl4];

Більшість координаційних з'єднань (крім ціанідних) в розведених розчинах розпадаються.

При дії окислювачів з'єднання марганцю (II) виявляють відновні властивості. Так в сильно лужному середовищі окислення супроводжується утворенням манганатов, в кислому середовищі - перманганатів.

 сплавлення

3Mn+2SO4 + 2KClO3 + 12KOH ?® 3K2Mn+6O4 + 2KCl + 3K2SO4 + 6H2O;

2Mn+2SO4 + 5PbO2 + 6HNO3 = 2HMn+7O4 + 3Pb (NO3)2 + 2PbSO4 + 2H2O

З'єднання зі ступенем окислення +4. Основним з'єднанням марганцю (IV) є його діоксид - MnO2 - Темно-коричневе речовина, нерозчинний у воді, хімічно досить інертне. MnO2 - Амфотерний оксид з явним переважанням кислотних властивостей.

t

MnO2 + СаO = СаMnO3

 манганіт кальцію

Оксид марганцю (IV) може проявляти властивості як окислювача, так і відновника:

Mn+4O2 + 4HCl = Mn+2Cl2 + Cl2 + 2H2O;

3Mn+4O2 + KClO3 + 6KOH = 3K2Mn+6O4 + KCl + 3H2O

Для техніці і ренію зі ступенем окислення +4 відомі оксиди, галогеніди, а також М+12ЕO3 і М+12ЕCl6. Похідні техніці (IV) стійкіше однотипних з'єднань марганцю і ренію.

З'єднання зі ступенем окислення +6. З'єднання, в яких ступінь окислення марганцю і його аналогів дорівнює +6, нечисленні. З них найбільш стійкі фториди, хлориди, оксогалогеніди і оксиди ренію і техніці. наприклад:

 Формула  Агрегатний стан  Тпл., ° С  Ткип., ° С
 ReF6  світло-жовта рідина  +19  +34
 ReOF4  сині кристали  +108  +172
 ReO3  червоні кристали  +160 -

Цим з'єднанням відповідають аніонні комплекси, наприклад:

ReF6 + 2КF = K2[ReF8]

Ступінь окислювання +6 марганцю дещо стабілізується в манганат-аніоні MnO4-2. Манганати, технати і ренати темно-зеленого кольору в водних розчинах існують тільки при надлишку лугу, в іншому випадку диспропорционируют за наступною схемою:

3MnO4-2 + 2H2O = 2MnO4- + MnО2 + 4ОН-

Манганати - сильні окислювачі, особливо в кислому середовищі. Однак у присутності більш сильних окислювачів вони окислюються до перманганат-аніону. наприклад:

MnO42 + 4H+ + 2e- ® MnО2 + 2H2O; E0 = 2,26 В;

2Mn+6O4 + Сl2 = 2KMn+7О4 + 2KCl

З'єднання техніці (VI) і ренію (VI) легко окислюються навіть киснем повітря:

2Э+6O4 + Про2 + 2H2O = 4KЕ+7О4 + 4KОН

З'єднання зі ступенем окислення +7. З'єднання марганцю (VII): оксид - Mn2O7, Марганцева кислота - HMnO4 і її солі. Оксид марганцю (VII) виходить при дії концентрованої сірчаної кислоти на перманганат калію:

2KMnO4 + 2H2SO4 = Mn2O7 + 2KHSO4 + H2O

Mn2O7 - Темно-зелена рідина, вкрай нестійкий, розкладається з вибухом. Типовий кислотний оксид, реагує з водою з утворенням марганцевої кислоти:

Mn2O7 + H2O = 2HMnO4

Марганцева кислота - HMnO4 - Сильна кислота, стійка тільки в розведених розчинах. Перманганат-аніон - червоно-фіолетового кольору. Солі - перманганат - більш стійкі, але при нагріванні розкладаються з виділенням кисню:

t

2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2

Перманганат-аніон - найсильніший окислювач, глибина відновлення якого залежить від рН розчину:

MnO4- + 8H+ + 5e- ® Mn2+ + 4H2O; E0 = 1,58 В; (РН <7)

MnO4- + 2H2O + 3e- ® MnO2 + 4OH-; E0 = 1,23 В; (РН = 7)

MnO4- + 1e- ® MnO42; E0 = 0,56 В (рН> 7)

Оксиди техніці (VII) і ренію (VII) - жовті речовини, стійкі, не виявляють окисних властивостей. Розчиняються у воді, утворюючи сильні кислоти. В ряду HMnO4 - HТсO4 - HReO4 - Сила кислот дещо зменшується. У вільному стані виділена тільки технеціевая кислота HТсO4. анион ТсO4- - Рожевого кольору, ReO4- - Безбарвний. Більшість солей - пертехнати і перренати - добре розчинні у воді. Порівняно важко розчинні солі калію, заліза і цезію.

Література: [1] с. 633 - 645, [2] с. 523 - 539, [3] с. 521 - 548

 



Попередня   42   43   44   45   46   47   48   49   50   51   52   53   54   55   56   57   Наступна

Елементи IA-підгрупи (лужні метали) | З'єднання лужних металів | Загальна характеристика d-елементів | Елементи IIIВ підгрупи (підгрупа скандію) | Елементи IVВ підгрупи (підгрупа титану) | З'єднання титану, цирконію та гафнію | Елементи VВ підгрупи (підгрупа ванадію) | Сполуки ванадію, ніобію і танталу | Елементи VIв-підгрупи (підгрупа хрому) | Схема освіти s і p-датівная зв'язків в КАРБОНІЛИ |

© um.co.ua - учбові матеріали та реферати